Populonia deve la sua fama non alla sua Rocca ma al fatto di essere l'Etrusca Pupluna o Fufluna, uno degli insediamenti umani pił antichi e prestigiosi dell'intera Toscana. I reperti scoperti nella sua estesissima necropoli ci confermano che l'area era abitata almeno dal periodo neolitico. secolo avanti cristo. Pupluna era una delle cittą pił importanti della civiltą Etrusca, lo testimonia il fatto che era l'unica, fra le maggiori, a sorgere sulla costa. Questo permetteva alla cittą di essere punto di riferimento sia commerciale fra i centri dell'entroterra e le isole dell'arcipelago Toscano che industriale, grazie ai molti forni di fusione per i metalli installati nelle sue vicinanze. Il nucleo urbano si componeva di due parti: quello dell'Acropoli, in alto a dominio del golfo di Baratti, e quello "industriale", sulla costa, dotato delle attrezzature portuali e dei forni.

Populonia si raggiunge da Firenze percorrendo la A11 fino al casello 'Pisa Nord' poi la A12 verso Livorno, si esce a 'Rosigano-Cecina' e si prosegue sulla SS1 Aurelia fino a S.Vincenzo. Da qui Populonia dista circa 18 km seguendo la litoranea.

Il villaggio fortificato di Rocca San Silvestro, conosciuto durante tutto il medioevo con il nome di Rocca a Palmento, fu uno degli insediamenti principali della diocesi Toscana di Populonia prima e Massa Marittima poi, grazie alla sua posizione su uno sperone roccioso a dominio della pianura, all'epoca palude, costiera posto fra il golfo di Baratti e le colline metallifere. Pił che militare la sua importanza fu legata alla grande attivitą estrattiva che vi si svolgeva, infatti gran parte dell'area del borgo era destinata alla trasformazione del rame e piombo argentifero fin dai tempi degli Etruschi.

Rocca San Silvestro si raggiunge facilmente seguendo, sia da sud che da nord, la SS1 Aurelia seguendo le indicazioni per Campiglia Marittima, dalla quale dista circa 3 chilometri. Il sito sorge alle pendici del monte Calvi al centro di un parco archeologico accessibile con visite guidate.